半揮發(fā)性有機(jī)物（SVOC）是指熔點(diǎn)低于室溫而沸點(diǎn)介于170-350℃之間，蒸汽壓在13.3~10-5Pa的一類有機(jī)化合物，部分SVOC容易吸附在顆粒物上。SVOC主要包括二噁英類、多環(huán)芳烴、有機(jī)農(nóng)藥類、氯代苯類、多氯聯(lián)苯類、吡啶類、喹啉類、硝基苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類、苯酚類、多氯萘類和多溴聯(lián)苯類等化合物，這些有機(jī)化合物在環(huán)境空氣中主要以氣態(tài)或者氣溶膠兩種形態(tài)存在。SVOC在水質(zhì)中的檢出率較高，而且具有較強(qiáng)的毒性和致癌性，對(duì)人體有刺激性，因其易揮發(fā)的特點(diǎn)，是一類看不見(jiàn)的“隱形殺手”，而通過(guò)在水體等環(huán)境載體中的蓄積，SVOC能進(jìn)入生態(tài)循環(huán)進(jìn)而被生物體富集，對(duì)人體造成損傷。為了研究評(píng)估水質(zhì)中SVOC 的環(huán)境污染程度，開(kāi)發(fā)靈敏、可靠的分析方法至關(guān)重要。因此，本文依據(jù)飲用水標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 5750.8-2022 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第8部分：有機(jī)物指標(biāo)》15.1項(xiàng)，建立了使用譜育科技自主研發(fā)生產(chǎn)的氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀EXPEC 5231測(cè)定生活飲用水中11種半揮發(fā)性有機(jī)物含量的快速且高靈敏度的檢測(cè)方法，為生活飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物含量檢測(cè)提供參考。
實(shí)驗(yàn)部分
標(biāo)準(zhǔn)品、試劑和設(shè)備
儀器：GC2000氣相色譜、EXPEC 5231三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀。
標(biāo)準(zhǔn)品：11種半揮發(fā)性有機(jī)化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液及內(nèi)標(biāo)溶液購(gòu)自O2Si，于-20℃冰箱保存。
試劑：甲醇為色譜級(jí)。
測(cè)試方法
表1 氣相和質(zhì)譜條件參數(shù)
GC條件 | 恒流 | 1.0 mL/min |
進(jìn)樣口溫度 | 280℃ |
分流方式 | 不分流 |
色譜柱 | Agilent DB-17MS（30m*0.25mm*0.25um） |
進(jìn)樣量 | 1uL |
運(yùn)行時(shí)間 | 40 min |
升溫程序 | 速率（℃/min）溫度（℃）保持時(shí)間（min）總時(shí)間（min）040114012003524002712300840 |
MS條件 | 離子源溫度 | 250℃ |
電離能量 | 70eV |
GC接口溫度 | 280℃ |
離子化方式 | EI |
采集方式 | MRM |
監(jiān)測(cè)模式為多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)，為提高檢測(cè)靈敏度，可根據(jù)保留時(shí)間分段監(jiān)測(cè)各化合物。
樣品前處理
樣品前處理方法：具體參照標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 5750.8 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第8部分：有機(jī)物指標(biāo)》鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯項(xiàng)下進(jìn)行。
線性和檢出限
配制系列梯度11種半揮發(fā)性有機(jī)化合物的混合標(biāo)樣溶液 (5 ug/L、10 ug/L、20 ug/L、50 ug/L、100ug/L、200ug/L)，內(nèi)標(biāo)濃度為200ug/L，按照上述方法進(jìn)樣，以各目標(biāo)物的定量離子色譜峰面積與內(nèi)標(biāo)的定量離子色譜峰面積之比（Y），目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度(μg/L)為橫坐標(biāo)（X），采用內(nèi)標(biāo)法擬合后11種半揮發(fā)性有機(jī)化合物的標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖2所示，在對(duì)應(yīng)的線性范圍內(nèi)，11種半揮發(fā)性有機(jī)物類化合物的線性系數(shù)r均在0.995以上，線性良好。圖3為11種半揮發(fā)性有機(jī)化合物的TIC圖（20 ug/L），配置10 μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，按照S/N=10和S/N=3計(jì)算定量限和檢出限，計(jì)算結(jié)果如下表2所示，由結(jié)果可知，本實(shí)驗(yàn)的定量限和檢出限完全滿足《GB/T 5750.8 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 第8部分：有機(jī)物指標(biāo)》中的要求。
表2 十一種半揮發(fā)性有機(jī)化合物各組分保留時(shí)間、信噪比、檢出限和定量限
化合物名稱 | 保留時(shí)間(min) | 信噪比(S/N) | 檢出限（μg/L） | 定量限（μg/L） |
敵敵畏 | 6.61 | 326.8 | 0.092 | 0.306 |
六氯苯 | 15.04 | 331.6 | 0.090 | 0.302 |
樂(lè)果 | 15.3 | 84.1 | 0.357 | 1.189 |
γ-六六六 | 16.01 | 307.5 | 0.098 | 0.325 |
甲基對(duì)硫磷 | 18.48 | 50.8 | 0.591 | 1.969 |
馬拉硫磷 | 19.99 | 69 | 0.435 | 1.449 |
毒死蜱 | 20.32 | 113.9 | 0.263 | 0.878 |
對(duì)硫磷 | 20.35 | 89.6 | 0.335 | 1.116 |
2,4'-滴滴涕 | 25.28 | 51.9 | 0.578 | 1.927 |
4,4'-滴滴涕 | 26.47 | 178 | 0.169 | 0.562 |
溴氰菊酯 | 33.27 | 100.6 | 0.298 | 0.994 |
重復(fù)性
配置濃度為50 ug/L 11種半揮發(fā)性有機(jī)物的混合標(biāo)樣溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，考察保留時(shí)間、峰面積的重復(fù)性，結(jié)果如下所示。
50 ug/L重復(fù)性：峰面積的RSD值在1.44%-6.56%之間，保留時(shí)間的RSD值在0.0%-0.05%之間。
可知所有化合物的相對(duì)峰面積RSD值和保留時(shí)間RSD值均在6.56%和0.05%以下，精密度較好。
4 結(jié)論
本文建立了一種使用譜育科技三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀EXPEC 5231測(cè)定水質(zhì)中11種半揮發(fā)性有機(jī)化合物殘留量的分析方法，考察了本方法的線性、精密度、靈敏度等，結(jié)果表明：11種半揮發(fā)性有機(jī)化合物在檢測(cè)范圍內(nèi)線性良好，相關(guān)系數(shù)r均大于0.995，方法精密度在6.56%以內(nèi)，靈敏度符合標(biāo)準(zhǔn)要求，因此，本方法可以充分滿足標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的要求。使用譜育科技高靈敏、高抗污染能力的EXPEC 5231系統(tǒng)可以對(duì)水質(zhì)中的11種半揮發(fā)性有機(jī)化合物殘留量進(jìn)行快速、準(zhǔn)確、靈敏的定量檢測(cè)。
